讲述了四个即将毕业的大学女生，在即将迈向社会的一年中，经历一系列挫折，但最终在生活和职场上收获了爱与成长的故事。站在校园与社会的分水岭，每个人都有自己要打败的困难和要解决的难题。《二十不惑》通过细小的生活琐碎，真实的情感表达，解读当下的年轻人青春最好的模样。在这个青春未脱、成熟不达的年纪，二十岁的她们遇到了很多疑惑，关于事业、友情、亲情和爱情。所幸的是她们总是对未来充满期待，对她们而言二十没有定义，怎样都对怎样都好，即使过得不获，也要活得不惑。 二十的后浪们！冲鸭！
上世纪五十年代，海外学子计丹阳归国，投身国防科研工作。抵达香港后陷入敌特圈套。公安庞红梅保护计丹阳安全回到祖国，但敌特在香港失败后，继续围绕我方设在泸门的“水滴工程”，部署了“磐石计划”，由特务“雪狼”主持，试图破坏我方科研任务。为保证水滴工程的顺利开展，以庞红梅为代表的公安人员与敌特们展开数次交锋，但每到科研的关键节点，敌特总能先一步部署破坏计划，雪狼仍未找到，敌特仍在暗中破坏“水滴工程”，庞红梅等众公安在泸门与敌特进行了一场生死较量…… 而在保护专家组的过程中，庞红梅、计丹阳、厂医院护士白卉三人逐渐了解，成为好友。当庞红梅开始怀疑白卉父亲中医白铭汉的身份时，他们的友情又该何去何从？
沈笑为了向高中的同学和老师证明这个世界上除了上大学外，还有更多证明自己价值的机会和岗位，报名参了军，成为了北港市消防部队的一名消防战士。在部队里，沈笑是一个训练成绩和调皮捣蛋同时冒尖的“刺头兵”，他凡事都要抢个头功出个风头，以期证明自己。后来，面对高中队和老兵黄福生的教诲，面对烈火中战友义无反顾的牺牲，他终于明白了一个道理，军人的价值和荣誉，不是建立在虚荣心和面子之上，而是建立在祖国和人民的利益之上，当兵王，出成绩，不是为了自己，而是为了他人。
周自横（张国强 饰）钟情于剧团演员杨白（温峥蓉 饰），慑于母亲威严，只好放弃，而杨白则通过荒唐的方式嫁给了夏博文（陈创 饰），一年后生下女儿小白。尊从母意的周自横婚姻并不幸福，妻子爱慕虚荣，抛夫弃子远走海外，而周自横也因旧情难忘主动到五七干校当医生，因为能离杨白近一点。杨白与夏博文并无感情，婚后夫妻生活如同嚼蜡，时间长了，夏博文产生了严重的生理障碍，当女儿小白无意间发现妈妈与周叔叔偷情的场面，心中留下了严重阴影。时光荏冉，小白（宋轶 饰）与周自横的儿子（戚迹 饰）长大成人，青梅竹马的两人彼此有意，但小白时不时回忆起妈妈当年的不忠，在爸爸离世后，她终于爆发了，她要报复...
活泼可爱的陈双燕（曹曦文 饰）邂逅了英俊潇洒的林一凡（郭晓冬 饰），情投意合的两人最终决定携手步入婚姻的殿堂。虽然丈母娘（潘虹 饰）对林一凡的各方面条件都很满意，但林一凡有过一段婚史的事实让她始终无法真正的接受自己的女婿，因此两人之间的关系实际上非常紧张。 在得知前夫再婚后，林一凡的前妻杨芳芳（陈彦妃 饰）开始动起了歪脑筋。借着女儿探望奶奶的名义，杨芳芳开始频繁的出现在林一凡的母亲的面前，凭借着一条三寸不烂之舌将前婆婆哄得五迷三道，让林一凡对自己现在的这个儿媳妇越来越不满。在内外夹击之下，陈双燕和林一凡的这段婚姻开始变得岌岌可危。
陆昊（赵顺然 饰）一直希望能够成为一名出色的刑警，于是刚刚大学毕业的他自愿申请进入重案组工作。在重案组，陆昊遇见了身为组长的周远（郭晓东 饰），周远实际上是一个善良的男人，但他不太会表达关心，因此常常和陆昊产生矛盾。 周远和前女友林瑶（赵予熙 饰）分手后，在阴差阳错之中搬到了编剧白小鹿（吴谨言 饰）的家中，两人开始了同居生活。而白小鹿和周远亦有着过节，曾经因为她的大大咧咧，害得周远的卧底行动差点就失败了。在白小鹿家里，陆昊结识了白小鹿的闺蜜袁明清（潘时七 饰），刚正不阿的陆昊让袁明清动了心。
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长安首富李义因一场官商纠葛，从摘星台一跃而下，只留下一个孤子李麒形，在叔叔李正的庇护下隐姓埋名。转眼间，李麒形已蛰伏十年，成为了一县长官。连日的大雨，不仅让长安城变得泥泞不堪，也让那座象征着权力与腐败的摘星楼轰然倒塌。殷素素是东安县首富之女，却热衷医术，殷府厨娘被杀，李麒形因此与殷素素结缘，开启了一同断案的旅程。
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酒店管理专业的岳然、宁佳佳、苏珊、罗非、陆吴等人，来到全国首届一指的温泉度假酒店BYT实习。 三个月期间他们将会在不同部门轮岗，通过考核的进入下一阶段培训，没通过考核的直接开除。 跟梦想中华丽多彩的职场生活不同，实习生菜鸟们不但要面对各种奇德客人，还要小心应对挑别的上司和处处设防的老员工。每个人都在淘法边缘垂死挣扎。 岳然的运气更是不佳，上班第一天她就把微服私访的新任总经理谢先羽当成了变态，两人不打不相识，从此恩怨不断。宁佳佳一心想找个有钱人，但是每一段态情都无疾面终，苏珊和陆灵曾是人人称羡的校园情倡，而现实压力让他们愈走愈运。罗非像个透明人一样默默无闻，但是在那个患有间歇性失忆症的客人眼里她每天都是新鲜的。 BYT的老董事长一直守护着温泉水将要枯竭的秘密，好不容易把儿子谢梵羽从国外盼回来了，原本指望他能够力挽狂渊，谁知谢梵羽却在暗地里筹划着出售消店。由实习生们主导的守护酒店大作战正式上演！
